четыреххлористый углерод
Четыреххлористый углерод поступает в продажу в виде препаратов трех степеней чистоты: химически чистого, отвечающего требованиям фармакопеи США и технического. Большая часть четыреххлористого углерода, изготовляемого в США, получается из сероуглерода.
Сероуглерод, являющийся наиболее нежелательной примесью в этом растворителе, удаляют кипячением с разбавленным раствором щелочи. Шмитц-Дюмон рекомендует непрерывно в течение 30 мин. при 50-60° встряхивать Четыреххлористый с едким кали (растворенным в равном объеме воды и мл этилового спирта), взятым в четырехкратном количестве по сравнению с количеством, необходимым для реакции с сероуглеродом. Клейн кипятил с обратным холодильником четырех-хлористый углерод вместе с 5%-ным раствором едкого натра в течение 1-2 час Гюнтер, Хорст и Кронхейм обрабатывали четыреххлористый углерод последовательно тремя порциями спиртового раствора едкого натра по 100 мл каждая; освобожденный от сероуглерода растворитель промывали затем несколькими порциями воды, сушили и перегоняли.
Вильяме и Дэниельс очищали четыреххлористый углерод для проведения термохимических измерений кипячением препарата с обратным холодильником над ртутью для удаления сульфидов с последующим промыванием сначала разбавленным раствором едкого натра, а затем водой. Хикс, хули и Стефенсон очищали две порции четыреххлористого углерода с помощью того же метода. Они дважды подвергали растворитель фракционированной перегонке на колонке с вакуумной рубашкой, каждый раз отбрасывая первую и последнюю порции (объемом по четверти всего количества дистиллата). При вторичной перегонке препарат защищали от действия света.
Зимм очищал химически чистый продажный реактив с целью изучения критических точек. Он подвергал препарат фракционированной перегонке на колонке с 20 тарелками, отбрасывая первую порцию дистиллата (составляющую его пятую часть) и собирая остальное количество. Температура кипения была равна 76.84°.
Сталл дважды фракционировал весьма чистый реактив на колонке высотой 1.5 м и получал препарат, содержащий свыше 99.98% четыреххлористого углерода, что было установлено, вероятно, по кривой замерзания.
Штаудингер показал, что четыреххлористый углерод нельзя сушить над натрием, так как в этих условиях образуется взрывчатая смесь.
Критерии чистоты. Технические условия и способы оценки степени чистоты поступающего в продажу чистого четыреххлористого углерода приведены в книге Розина, а также в сборнике "Химические реактивы". Технические условия, указанные Кирком и Осмером для так называемого <стандартного препарата>, приведены в таблице.
Дрейсбах и Мартин, а также Сталл определяли степень чистоты четыреххлористого углерода по кривой замерзания.
Маклин, Дженкс и Акри характеризовали эффективность своего метода очистки спектром поглощения в ультрафиолетовой области.
Свентославский рекомендует пользоваться для оценки степени чистоты дифференциальным эбуллиоскопическим методом.
Ингольд и Пауэлл подвергали продажный четырех-
Сборник "Химические реактивы"
Книга Розина
Стандартный препарат
Внешняя характеристика
--- "
Прозрачный, бесцветный
Прозрачный, бесцветный, не содержит отдельных частиц
Пределы перегонки
0.5°
76-77.5°
-
Плотность, 25°/25°
1.588-1.590
-
1.5835-1.5845
Содержание нелетучих примесей
Не более
0.001%
Не более 0.001%
Не более 0.001%
Кислотность (в расчете на НС1)
Не обнаруживается
Не более 0.002%
Не обнаруживается
Содержание альдегидов
-
Не обнаруживаются
-
Содержание сероуглерода (в расчете на CS2)
-
Не более 0.0005%
Не более 0.010%
Проба плумбитом натрия (докторская проба)
-
~
Не дает результатов
Содержание хлоридов
-
Не более 0.0002%
Не более 0.0002%
Содержание свободного хлора
Не обнаруживается
0.000%
Отсутствие синей окраски с крахмалом
Содержание веществ, поглощающих иод
Не обнаруживаются
0.000%
Содержание веществ, темнеющих при добавлении серной кислоты
Не обнаруживаются
Не обнаруживаются
Не обнаруживаются
Количество серусодержащих соединений (в расчете на S)
Около 0.005%
0.003%.
Количество влаги
-
-
Температура помутнения 10°
Содержание меди
-
-
Не обнаруживается
Возможность использования в ди-тизоновой пробе
Не установлена
хлористый углерод фракционированной перегонке и испытывали постоянно кипящую среднюю фракцию на содержание хлороформа нагреванием до 60° с фелинговой жидкостью. Последняя восстанавливается хлороформом и не восстанавливается четырех-хлористым углеродом.
Токсикология. Из всех обычно используемых растворителей четыреххлористый углерод является одним из наиболее токсичных. Кратковременное пребывание в атмосфере с концентрациями четыреххлористого углерода, равными 0.06-0.008%, приводило к смертельному исходу в результате повреждения почек. Такие концентрации легко достигаются при испарении нескольких сот миллилитров вещества в комнате средней кубатуры. Элкинс рекомендует считать верхним пределом концентрацию, равную 0.005%, и полагает, что он должен быть снижен до 0.0025%. В настоящее время максимально допустимой концентрацией считают 0.0025%.
Отчетливо обнаруживаемый запах четыреххлористого углерода при работе в лаборатории или в производственном помещении должен служить предупреждением о необходимости улучшения контроля его содержания в воздухе.